在玻璃中A1+有两种配位状态,即位于四面体或八面体中。当A1+位于铝-氧四面体[A104]中,与硅氧四面体组成统一的网络。它能降低玻璃的结晶倾向,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性、机械强度、硬度和折射率,减轻玻璃对耐火材料的侵蚀。目前绝大多数玻璃都加入1~3.5%的A1O₃。但A12O₃对玻璃的电学性质有不良作用。在硅酸盐玻璃中,当以A12O。取代SiO2时,介电损耗和导电率不是下降而是上升。故电真空玻璃中,电学性能要求高的玻璃,一般都不含或少含A1₂O3。这是因为,铝氧四面体[A10]比硅氧四面体有较大的体积,因而结构疏松,空隙大,有利于碱金属离子的活动,使介电损耗和电导率相应上升。
适量的A12O₃还能降低玻璃的膨胀系数。高压汞灯等气体放电光源和卤钨白炽灯玻壳采用的铝硅酸盐玻璃中,如果玻壳温度不太高(低于550℃)的话,A12O3含量可达重量25%(不含碱),而玻壳温度较高时,则所用硅酸硼玻璃中只含2% A12O3。
引入氧化铝的原料有工业氧化铝、长石(如钾长石KA1SiOs钙长石CaAl₂Si2O8)、高岭石[A1(Si4O1)(0H)]、氢氧化铝等。
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