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生产灯泡的材料之一半透明陶瓷的介绍

含二氧化硅的玻璃在高温与高压下易受碱金属蒸气的侵蚀,因此要求制备在高温和高压下耐化学侵蚀的灯泡材料,特别是高压钠灯。现代陶瓷技术的进展,已有可能制成几乎达到理论密度的多晶金属氧化物。使用该种材料制成的制品,基本上没有气孔,可透过大部分入射的可见光;并由于它的耐热性好,已成为一种制作高温灯泡的有效材料。氧化铝、普通的尖晶石、氧化镁、氧化铍、氧化锆、氧化钍以及各种稀土氧化物,均为制作半透明陶瓷的材料。

目前在制灯方面应用得最广的多晶氧化物为氧化铝。除各种矿石中含有氧化铝外,已发现天然的金刚砂、蓝宝石和红宝石中有含量较纯的氧化铝。它的结晶有两种不同形式:一种是不完整的立方体?型氧化铝,只在约1000℃下才能保持稳定。在此温度以上,就形成稳定的α型氧化铝。其晶体为结构紧密的六方形,具有较小的负双折射性。“型氧化铝是所有化合物中最稳定的一种,几乎不溶于强无 机酸,不受大多数金属(包括钠在内)和无水卤素的侵蚀,在高温下能与碱类起某些反应。它的熔点约为2050℃,具有良好的耐热冲击性能。氧化铝粉末一般较粗,主要含钠、硅、铁和钙等杂质。提纯的有机或无机原矿(如铵矾等),通过分解可得到纯度较高的氧化铝粉末,如煅烧方法适当,可得到亚微米级的粉末。以这种亚微米级粉末生产高度半透明烧结氧化铝,其主要杂质含量的允许范围:钠和硅不得超过百万分之40,铁不得超过百万分之20,钙不得超过百万分之10。杂质钠的危害性是渐进性的,能导致晶粒的过度生长并留下气孔,从而在煅烧过程中失去半透明性。在煅烧时,任何微量的硅都会扩散到晶粒的边界上,在高压钠灯泡壳中很容易被钠所侵蚀,因而造成钠灯的早期烧毁。

科布 (R.L.Coble)约在1957年首次烧结成半透明氧化铝。烧结方法中包括掺入少量晶粒生长抑制剂,例如氧化镁;烧结后抑制剂扩散在氧化铝晶粒的边界上,而使晶粒的高温流动性下降,这样便使存在于晶粒间密闭孔内的气体向外扩散的路程缩短至最低限度,并使气体在烧结过程中扩散至晶粒边界而逸出,从而使晶体的密度几乎可达到蓝宝石单晶体一样的理论密度。此外,由于氧化铝是在氢或氧气气氛中烧结的,这些气体易于扩散或溶解于氧化铝晶格内,因此,与晶粒边界隔绝的任何细孔内的气体也能在烧结时逸出,而使烧结体具有极高的密度(3980公斤/立方米)。

多晶氧化铝管可采用普通的陶瓷工业制造。先将晶粒生长抑制剂同纯氧化铝粉末充分搅拌均匀,再均衡地压制成粗糙的管状,并置于1100℃的空气中进行预烧,以增加强度。然后将陶瓷管按一定的尺寸进行磨削,此尺寸须比制品的尺寸稍大,因为在最后烧结中制品还要收缩。最后的烧结是在氢气气氛中进行,温度约为1800C,烧结数小时后,即成半透明并具有准确尺寸的陶瓷管。

上述方法制成的氧化铝陶瓷为半透明状,因为已基本上无孔隙。致密氧化铝晶粒的平均直径约为40微米。虽然一块1毫米厚的两面平行的氧化铝陶瓷板,对可见光的直线透射率(或透明度)仅约15%左右,但厚度为1毫米的氧化铝陶瓷管对可见光的综合透射率可达90%以上。最近的研究表明,添加极少量的晶粒生长抑制剂,有可能制成透明度极高的多晶氧化铝,因为这些抑制剂扩散到晶粒边界上可能形成第二相,在物质内部可起到折射面的作用。这样微小的光学异向性,对于平均晶粒尺寸约为40微米的物体来说,尚不致对它的透明度有任何可察觉的影响。

最近,氧化铝材料已有了新发展,能够制成全透明的氧化铝管,这是由熔化的氧化铝直接生长成制品所需的几何尺寸。这种透明氧化铝实际上是纯单晶蓝宝石。这种材料虽有极好的耐热性能和化学特性,且具有良好的透明度,但目前它对可见光的综合透射率并不比多晶氧化铝高。

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